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水性涂料对输调漆系统的要求简述 [复制链接]

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发表于 2012-4-17 08:28:17 |显示全部楼层

    根据水性涂料的应用特性,水性涂料的应用对输调漆系统设备的要求如下(相比较溶剂型涂料设备):

    (1)由于水性涂料导电性大容易出现电蚀反应,易对设备产生氧化、生锈,为防止设备及管路的腐蚀,减少锈斑变成碎屑混入涂料内形成颗粒的几率,所有接触水性涂料的部位材质必须为SUS不锈钢材质。传统的碳钢泵不能采用,管路考虑SUS304及以上型材,国内大部分水性涂料厂家应用不锈钢304、304L,部分新建涂装线有采用SUS316。

    (1)配管中不能使用不同种类的金属材质,防止不同材质产生的电位差带来的电蚀。

    (2)避免搅拌器在涂料搅拌过程中的漩涡引起空气进入流体及产生分层现象。

    (3)对整个系统要求为低剪切设计,从搅拌器的搅拌、管路弯曲、稳压器、过滤器等皆为低剪切设计。

    (4)由于水性涂料对施工温湿度的要求严格,需要输调漆系统的温控精度在(23±0.5)℃内,所有管路需要保温处理,保温材质厚度≥12.5mm,泵体需要保温等。

    (5)由于水性涂料的清洗剂主要成分为纯水和少量亲水溶剂,所以需要增设纯水供给装置取代溶剂输送系统,同时纯水供给装置需要经过管中管温控后输送至各工位,在传统溶剂型涂料的溶剂输送设备中,溶剂不需经过管中管换热系统。

    (6)由于水性涂料的高黏度,输调漆系统需提高泵的输送能力。溶剂型色漆在循环系统中的流速要求为0.3~0.7m/s,而水性色漆的流速则要求为0.15~0.4m/s。

    (7)水性涂料在输调漆系统的投产前清洗需要更为细致的清洗步骤:清洗稀释剂→亲水性稀释剂→树脂清洗→纯水洗。



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发表于 2012-4-17 13:48:05 |显示全部楼层
学习.版主你好能详细说下什么水性漆吗?我接住不较少。
汽车油漆网:http://www.qicheyouqi.com
汽车涂料网:http://www.qichetuliao.com
涂装技术网:http://www.qicheyouqi.com/bbs

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发表于 2012-4-17 23:44:00 |显示全部楼层
汽车油漆网 发表于 2012-4-17 13:48
学习.版主你好能详细说下什么水性漆吗?我接住不较少。

可以的,这几天会在这里回复

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发表于 2012-4-17 23:45:46 |显示全部楼层
其实水性漆没什么神秘的,多了道预烘干,对环境要求更高了,简单的理解以前的容积换成了水,污染降低了,但是成本没有增加多少。后续会有较详细的介绍

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发表于 2012-4-18 12:49:13 |显示全部楼层
汽车油漆网 发表于 2012-4-17 13:48
学习.版主你好能详细说下什么水性漆吗?我接住不较少。

传统的汽车涂料是溶剂型涂料,其中的VOC(挥
发性有机化合物:在通常压力条件下,挥发并参与
大气光化学反应的有机化合物)挥发到大气中会危
害人类健康、污染环境。随着人类环保意识的增强,
各国相继制订了保护环境的法规,限制VOC 排入大
气。为了控制汽车涂装时带来的环境污染,美国和欧
洲的环保法规对VOC 都有明确规定。如德国的大气
净化法已成为整个欧洲的法规,该法规要求每1 m2
涂装面积的VOC 排放量在35 g 以下,要求非常严格。
我国在2002 年6 月颁布了《中华人民共和国清洁生
产促进法》,并于2003 年1 月1 日起实施;在2009 年
9 月30 日发布了强制性国家标准GB 24409—2009《汽
车涂料中有害物质限量》,并于2010 年6 月1 日起实
施,该标准对汽车用涂料中的VOC 含量进行了限制。
水性涂料可大大降低VOC 的排放,水性中涂漆
和水性底漆现已成为成熟的有效降低VOC 排放量的
涂料,在国外已实现商品化,在我国也有一些大的汽
车公司使用。水性底漆可与溶剂型罩光清漆、水性清
漆等配套。本文重点介绍汽车用水性中涂漆及水性
底漆的组成及其静电涂装设备。
1 水性涂料的特点
水性涂料是以水为溶剂或分散介质的涂料,由于
水的特性与有机溶剂有很大不同,所以水性涂料相
对于溶剂型涂料也有很大差异。在使用水性涂料时,
熟知这些差异非常重要。
1.1 表面张力大
水的表面张力比有机溶剂的表面张力大得多,水
的表面张力为72 mN/m,有机溶剂类约为25 mN/m。
由于表面张力的差异原因,在平整的钢板上滴落一
滴水成圆形,假如是溶剂,则扩散开。
1.2 难润湿、不易溶
与有机溶剂相比,水对颜料难润湿,与树脂不易
混溶。
1.3 汽化温度高
水的汽化温度高,会导致涂料喷涂时不易挥发、
涂料雾化时不易蒸发、蒸发易受环境(湿度)影响。
溶剂的挥发受温度影响大,溶剂的沸点可控制其挥
发速度;水的蒸发受湿度影响大,很难控制。汽车用
水性中涂漆及水性底漆在涂装工序中呈现出的蒸发
的影响及控制难的问题。
1.4 易流挂
水性涂料与溶剂型涂料相比更易发生流挂弊病。
为控制流挂,需要注意以下两点:第一,控制涂装室
的温、湿度;第二,控制好涂料的黏度,赋予涂料触
变性,保证喷涂时残留水分较多时也不会产生流挂。
1.5 触变性
触变性是指在施加外力作用时黏度发生变化的
现象。水性涂料的黏度随着搅拌力的增强而降低,如
图2 所示。水性涂料的触变性在涂装工艺中的体现如
图3 所示。
1.6 气泡
如果水性涂料采用与溶剂型涂料相同的烘烤工
序,则会导致漆膜中水分的残留(产生气泡),因此在
水性涂料中导入了预热(P/H)工艺。导入P/H 工艺能
使漆膜里的水分得到充分的蒸发(NV>80%),从而防
止烘烤时出现气泡、控制因体积收缩造成的流挂以
及以热风使漆膜表面流平。

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发表于 2012-4-18 12:52:23 |显示全部楼层
水性涂料(Water-borne Coatings)的研讨是
有多年的历史了。水性涂料从最早的出土文物中的
矿物粉加水着色,到以蛋清为成膜物加矿物颜料以
水为溶剂的水性涂料和20世纪初的石灰水无机涂
料作为最古老原始的水性涂料,到20世纪50年代顺
(反)丁烯二酸二丁酯与醋酸乙烯酯共聚,制得较低
玻璃化温度的乳液,到60年代的阴极电泳漆,70年代
不断改进乳液的防霉和使用寿命。对乳胶涂料成膜
机理的研究属21世纪的课题,并取得不少成果。
水性涂料以水为分散介质,由于符合当前国际广
泛关注的低碳经济绿色环保要求,避免了溶剂型涂料
易燃易爆的危害,施工条件可以在相对湿度较高的南
方进行,基材表面的干燥度要求也不高。其主要缺点
是靠水蒸发固化时间长,烘烤要一定温度耗费能量。
涂膜中常常有亲水基团使涂膜耐水性和防腐蚀性变
坏,含酯类树脂易水解造成涂料难贮存并在使用过程
中影响涂膜性能;由于水性树脂对相当部分颜填料的
润湿度和分散性差,常常造成浮色和分层;对于水性
木器涂料来讲,由于世界上的木质千变万化,其热胀
冷缩性能、孔隙率、吸水性各不相同,因此要想制造一
种水性木器涂料而适用于各种木材是十分困难,甚至
是不现实的。针对以上缺点人们花费了不少心血,虽
然有诸多成果报道,但是实际现实不容乐观。水性涂
料的发展依然比较缓慢,其总体比例总是在5%左右
升降。到底是什么原因呢?追根探源,要想解决水性涂料的问题必须从其成膜机理的研究中寻找答案,也
就是说要从基础理论的研究上下狠功夫,才能真正取
得问题的具有实质性突破的结果。
笔者将从物理和化学两个方面探讨水性涂料的
成膜机理,并对成膜过程中的主要影响因素作简单
介绍,最后列举了几种微观分析检测仪器,以利研究
工作的深入开展。
1 水性涂料的物理成膜机理
1953年Dillon等在Industrial Engineering
Chemistry上发表了题为“Plasticizing a synthetic
latex”的文章,提出了乳液成膜可分为水挥发和乳
胶粒子变形两个阶段。1958年Voyutskii在聚合物科
学(Journal of Polymer Science)上发表了题为
“Concerning wechanism of film formation from
high polymer dispesion”一文,提出了乳液成膜有
一个聚合物分子相互扩散的过程。1966年Bradford
等提出了成膜温度必须大于聚合物玻璃化转变温度
(Tg)的概念。在上述工作的基础上,成膜过程的三阶
段概念被明确提出。这3个阶段分别是:①水蒸发;②
乳液颗粒靠近变形并趋缜密;③相互扩散,当T >Tg时
最终成膜。
对第一阶段人们提出了3种关于水分蒸发的理
论如下:①由表及里的垂直干燥蒸发理论;②平推干
燥理论;③有序排列干燥理论。
上述3种理论从不同角度揭示了水性涂料中水
分蒸发的过程,从不同的实际观察中得出不同的理
论,有的还用比较通俗易懂的图形表达水分的流动
趋向和变化过程。其共同的观点是乳液成膜过程中
存在一种动力,它促使粒子流动,但是又是造成膜的
厚度不均匀的原因。那么这种力,到底是什么力呢?
这种力产生的根源是什么呢?
研究表明:这种作用力有悬浮体系的作用力、范
德华力、双电层重叠排斥力、水—空气界面的毛细管
作用力、液桥毛细管作用力等。这些力的出现和作用
使乳胶颗粒变形,完成第二阶段的变化,并开始颗粒
的相互扩散融合直到最后成膜。对于这第三阶段主
要有以下几种理论可以提供参考:
相互扩散理论:由于这一阶段是成膜过程的最
后一步,成膜后得到的涂膜性能又是最受到关注的,
因此在膜表面愈合(或通俗讲从液态变化到真正意
义上的固态膜)过程所需时间、聚合物分子量、涂膜
性能之间的关系是这部分研究的核心。
De Gennes理论、Prager—Tinrell理论、Jud-
Kausch-William理论均认为聚合物链在沿表面缠
绕及相互扩散对膜的成型以及膜的强度有重要影响。而Kim-Wool的理论中假设体系中,聚合物分子
链的分布是均匀的,并在此假设基础上,计算出聚合
物分子链的平均渗透距离等。笔者认为对其聚合物
分子链均匀分布的假设前提缺乏根据,因此其理论
的部分结论只能作为参考方式进行思考。当然还有
一些其他理论从不同角度进行分析,推测并提出各
种数学模型,但总的讲均不够完美,在此不再多述讲
解,可参阅相关文献[1-5]。
以上理论均完成于20世纪70年代末至80年代
初,由于受到实际测定观察记录条件的限制,因此都
局限于理论的推导和综合分析阶段。至80年代末,随
着科技发展,微观检测方法的更加精密和完备,特别
是小角度中子散射技术(SANS技术)(Small-angle
neutron scattering)的应用,使建立在扩散理论上的
研究及表面蠕动理论(De Gennes)取得了进一步的
发展。
为了取得扩散系数,人们建立了多种数学模型,
如Guinier和Summerfield模型、Winuik模型和Goh
模型。但是这些数学模型在建立和推算过程中都需
要作一系列的简化和假设。例如要符合扩散方程、聚
合物链被假设为均匀的分布等。而实际成膜进入最后
阶段时聚合物链经常出现缠绕,不规则的卷曲,甚至
形成各式各样的网状结构,而且乳胶颗粒大小不等,
最终计算出的扩散系数不正确甚至和实际值相差较
远,这样表面上给我们研究成膜机理带来了极大的困
难。但是科学总是要发展的,水性涂料的成膜机理不
研究清楚,就难以取得突破性的进展。而前人的这一
系列工作,虽然没能给出理想的结果和结论,甚至也
不统一。但是笔者认为这些工作是原始的,是必要的,
是经验的结果,是给我们有启发的,我们可以借鉴之,
可以少走弯路。设计出一条自己要走的创新的研究之
路,这就是水性涂料研发的真正可行的科学之路。
上述均属物理成膜概念,属热塑性范畴,而成膜
后的物理力学性能、耐溶剂性能等都不够理想,下面
介绍化学成膜概念。
2 水性涂料的化学成膜机理
这里主要是讨论交联固化聚合物,交联反应形
成三维网状结构涂膜,使涂膜性能取得提高。要注意
的是物理成膜和化学成膜并不是孤立的、绝对分离
的,而是常常交替重叠地进行。对于水性涂料来讲,
由于其树脂需水溶,其分子量不会太大。因此,作为
一种高分子材料来讲,大多是由热固性制成,其树脂
中的活性基团或由外加交联剂的活性基团之间的交
联反应形成不溶不融的网状结构,从而使涂膜的性
能得到提高。另一方面水性树脂多以羧酸盐或胺盐的形式出现,在其成膜固化过程中,先是氨或胺的挥
发,在加热过程中形成胺的衍生物,也有用交联剂来
完成的。酸性高聚物与锆离子通过离子链进行交联
成膜,并在常温下干燥。在交联固化的乳液体系中,
乳胶粒中的聚合物链段上含有一定数量的反应性官
能团,最终涂膜的性能与乳液成膜过程中聚合物链
段的扩散速率和交联速率密切相关。如果交联速率
比聚合物链段的扩散速率快得多,交联反应集中在
乳胶颗粒内部发生,乳胶颗粒之间几乎没有交联反
应发生,导致涂膜性能并不理想。
Aradian等对成膜过程中存在扩散与交联的机
理做了进一步研究,并给出关系式(1):
式中,Tdif为粒子间扩散的特征时间;Trxn为交联
反应时间。
Aradian等认为,经过交联反应,体系中聚合物
链段发生支化形成最终的涂膜,而随着聚合物链段
的支化,发生反应的聚合物链段将不会继续扩散。当
α远大于1时,交联反应很快发生,聚合物链段几乎
不发生扩散;而当α远小于1时,聚合物链段可进行
充分的扩散,可将乳胶粒界面之间的交联点充分连
接起来,界面之间的愈合会很彻底,也就可以得到性
能优异的涂膜。从化学成膜角度来看,乳液成膜是一
种聚合物分子链凝聚现象,是一个从乳胶颗粒相互
接触、变形到分子链段相互贯穿、扩散的过程,这个
过程与高分子链的初始构象、分子运动、成膜条件和
扩散动力学过程密切相关。聚合物的玻璃化转变温
度、聚合物的结构、乳化剂、成膜温度、水分的蒸发等
对成膜过程有极大的影响,并决定涂膜的性能。
为了研究的需要,我们首先对上述提到的几个
概念作一个简单的介绍,分清其作用的大小,然后再
设法制订出研究成膜机理的良好方案。
2.1 关于玻璃化转变温度
乳液能否形成连续的乳胶涂膜,主要是由分散相
聚合物的玻璃化转变温度(Tg)与成膜温度决定的,聚
合物的Tg对聚合物乳液的最低成膜温度(MFFT)起
着决定作用,而连续乳胶膜的形成与聚合物的MFFT
密切相关。当乳液在高于聚合物MFFT的温度下成膜
时,乳胶粒变形、融合和相互扩散能够正常发生,形成
连续、透明的乳胶涂膜;当乳液在低于聚合物MFFT
的温度下成膜时,乳胶粒子不发生变形和融合,形成
的涂膜易脆且不连续,甚至发脆成粉末。Tg值在水性
涂料的研究中已被广泛重视,应作为机理研究的一个
重要的参数进行精确测定、分类和讨论。
2.2 聚合物的结构问题
为保持乳胶颗粒粒径分布均匀,便于控制乳液
性能,人们常常将乳液制备成具有核壳结构形式。具
有核壳结构的乳胶粒的成膜行为与常规结构的具有
一定的差异,Chevalier等研究了核、壳分别由憎水、
亲水物质聚合而成的乳液,利用中子衍射技术可观
察到相对应的峰,当聚合物的壳层破裂,这些峰才会
消失,聚合物分子链段也就会进行相互扩散,他们认
为壳层只有在运动充分时才能破裂,而核层运动得
不够充分也不能使壳层破裂。实际上,成膜后壳层并
不都会破裂,壳层的存在也并不意味着聚合物分子
链就没有相互扩散,Kim等[4]利用DET技术研究以
PBMA为核、壳层含有一定量MAA的乳液,在90 ℃
下退火发现聚合物链段的扩散仅仅减慢,随着壳层
厚度的减薄,扩散系数增大。笔者认为:对聚合物结
构的研究还需作进一步细化的实验,对核壳结构也
应进行精确测定和分类,并连续观察成膜过程中的
结构变化及与最终涂膜性能的关系。
2.3 乳化剂问题
乳化剂的选择是要根据不同的乳液及其在成膜
过程中的变化来考虑的,一般应考虑以下三方面的
问题。
(1)水分蒸发。在乳液成膜中,影响水分子扩散
的因素主要有两个:空气—水界面和空气的扩散速
度。研究发现,前者的影响主要通过界面电阻起作
用,影响相对较小;当停留在水上的空气处于静止状
态,乳化剂在空气—水界面形成一层致密的连续层,
水的蒸发速度较慢,空气和乳化剂对水分的蒸发都
有较大的影响,如果空气处在流动之中,乳化剂则成
为影响水分子扩散的主要因素。在成膜中,随着水分
的蒸发,吸附在聚合物—水界面上的乳化剂增多,从
而使得水相中的乳化剂浓度保持相对恒定。不过,现
在还没有测试仪器能表征吸附在聚合物—水界面上
的乳化剂的数量。
(2)乳胶颗粒的排列组合问题。对使用乳化剂前
后的涂膜用AFM进行观察可以明确看到其涂膜表
面排列堆积的差异。非离子乳化剂对乳液成膜的研
究表明,乳胶颗粒表面全部被乳化剂覆盖,涂膜表面
的乳胶颗粒排列最整齐、堆积最密集,这被认为是静
电稳定和絮凝减少的缘故。
(3)乳化剂用量问题。乳化剂向膜表面扩散已被
Kawaguchi等用DET技术研究所证实。Bdlaroui等使
用SANS对乳化剂在成膜过程中的脱附行为进行研
究,发现成膜后有部分吸附在乳胶膜表面的乳化剂会
一直保留其上而不能脱附。因此,一般在乳液聚合过
程中,宜将乳化剂用量降到最低,以提高涂膜的性能。
2.4 温度问题
试验表明,升高温度或热处理有利于聚合物乳液
成膜,热既可以活化高分子的分子运动,又可增大高
分子链段间的自由体积,两种作用都有利于聚合物分
子链的松弛,使分子链段达到相互扩散和贯穿成膜。
但成膜温度升高到一定程度时,聚合物分子链段可发
生相互滑动,成膜虽快,由于分子链段运动几乎没有
约束,分子链段在空间构象上的物理缠绕程度减小,
此时形成的涂膜抵抗外力的能力下降,涂膜的抗拉强
度下降。因此温度问题是一个需要在实际操作中不断
摸索和调节的问题,真正从理论讲要给出一个温度和
最终膜性能两者关系的定量模型还非常困难。
2.5 水的问题
Brown第一次提到水在成膜过程中的作用。他认
为聚合物球形颗粒之所以能够变为十二面体,主要是
因为水的挥发。但是Sperry等通过实验发现是可以成
膜的,并且MFFT是时间的函数,这说明聚合物颗粒
具有黏弹性。为了获得更好的证据,他们测量了疏水
和亲水共聚物在干的和湿的情况下的MFFT。结果发
现,对于疏水聚合物没有区别,而对于亲水共聚物存
在很大的差异,认为没有必要特别强调水在成膜过程
中的作用。这些研究并没有排除水在聚合物乳胶颗粒
成膜过程中形成的毛细力的特殊作用,紧密排列在有
或没有水分蒸发情况下都可以进行,而变形的程度不
同可以解释为水也起到增塑剂的作用。水—空气、聚
合物—水、聚合物—空气表面张力足以使聚合物颗粒
变形,但是聚合物颗粒弹性模量的降低是由于水的出
现从而控制了变形的程度。总之对于成膜过程中会发
生交联反应的体系,其成膜过程涉及到水分的挥发与
反应性基团发生交联固化的两个基本过程。当水的挥
发速度快于固化速度时,涂膜中不含水分,如果水的
挥发速度小于固化速度,则涂膜中将会因含有水分而
影响涂膜性能。环境因素如湿度、温度等对涂膜水分
的挥发与固化反应速度都有影响,这使得涂料施工时
的环境温度、相对湿度和通风等条件的控制比其他涂
料要求更严格。
3 几个主要的成膜机理研究工具
现代研究中常用来分析、检测涂膜成膜的仪
器有透射电镜(TEM)、原子力显微镜(atom force
microscopy,AFM)、小角度中子散射(small-angle
neutron scattering,SANS)、直接无辐射能量转
移(direct nonradiative energy transfer,DET)、
动态二次离子质谱(dynamic secondary ion mass
spectrometry,SIMS)、激光共聚焦荧光显微技术(laser
confocal fluorescence microscopy,LCFM)等。以这些
仪器为基础,可建立起乳胶成膜的可视化技术,这对
优化表征乳液的成膜、提高水性涂料的最终性能有
着非常重要的意义。
透射电镜(TEM)是观察聚合物胶乳膜形态最
传统、最直观的方法。
原子力显微镜(atom force microscopy,AFM)
是用一个小探针在立体三维上观察物质的形貌,
并能获得探针与样品相互作用的信息,其观察范
围为10-10􀀀10-5 m。与电镜相比,AFM不需要可导
电的材料表面和真空状态。
激光共聚焦荧光显微技术(laser confocal
fluorescence microscopy,LCFM)是20世纪80年代中期
发展起来的一种无损的多层形态观测新方法,其检测
深度可达100 􀀀m,样品制备简单、快速,且图像直观。
小角度中子散射(small-angle neutron scattering,
SANS)技术可以被用来研究聚合物胶乳成膜过程中
的相互扩散问题。通过对聚合物中不同组分的选择
性氚化,使光散射对比发生变化,测定涂膜中聚合物
的回转半径随退火温度的变化,利用相互扩散来了
解涂膜抗拉强度的形成。
直接无辐射能量转移(direct nonradiative energy
transfer,DET)是观测溶夜中大分子构象与成膜时聚
合物相互扩散的有效手段。
除了上述仪器外,在涂料研究中常用的仪器还有
紫外线吸收光谱(ultraviolet absorption spectroscopy.
UVAS)、红外吸收光谱(IR)、核磁共振等对涂料的官能
团、结构分析将提供十分有用的数据,这些仪器的特性
和运用方法,可以参阅分析化学中相关仪器分析部分。
可以看到随着世界微电子事业的发展,各种表
征技术日益精密、精确、重现性优越,为我们的涂料
成膜机理的研究,提供了无比强大的测定手段,对水
性涂料的发展将起到无可替代的重大作用。

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活跃会员 热心会员 推广达人 宣传达人 灌水之王 突出贡献 优秀版主 荣誉管理 论坛元老

发表于 2012-4-18 13:59:05 |显示全部楼层
这么全面
给你一点颜色看看!http://www.qicheyouqi.com/bbs

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发表于 2012-4-20 08:47:51 |显示全部楼层
学习了。楼主辛苦了。

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发表于 2012-4-20 13:29:44 |显示全部楼层
说的很详细。顶

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发表于 2012-4-20 16:44:11 |显示全部楼层
学习123 发表于 2012-4-20 13:29
说的很详细。顶

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